标准摩尔熵
标准摩尔熵 (英語:standard molar entropy )指在标准状况 (298.15 K,105 Pa)下,1摩尔 纯物质的规定熵,通常用符號S° 表示,單位是J/(mol·K)(或作J·mol−1 ·K−1 ,讀作「焦耳 每千克开尔文 」)。與标准摩尔生成焓 不同,標準莫耳熵是絕對的。
計算
热力学第三定律 表明,純物質在絕對零度 下形成的完整晶體 的熵為0,據此可以算出物質的絕對熵。
假想純固体 從0 K(絕對零度)開始加熱到T K,絶對零度熵為S 0 = 0,則T K時物質的絕對熵S T 與各溫度下的摩尔定压热容 CP 有以下關係:
S
T
=
∫
0
T
C
P
(s)
T
d
T
=
∫
0
T
C
P
(s)
d
ln
T
{\displaystyle S_{T}=\int _{0}^{T}{\frac {C_{P}{\mbox{(s)}{T}dT=\int _{0}^{T}C_{P}{\mbox{(s)}d{\mbox{ln}T}
也就是說,從0 K加熱到298.15 K(25℃)而其間不發生相變 的固體,標準摩爾熵S° 可由下式求出:
S
∘
=
∫
0
298.15
C
P
(s)
T
d
T
{\displaystyle S^{\circ }=\int _{0}^{298.15}{\frac {C_{P}{\mbox{(s)}{T}dT}
但如果存在同質異像 間的相變,還需要加上相變的熵變
Δ
S
t
r
=
Δ
H
t
r
T
t
r
{\displaystyle \Delta S_{tr}={\frac {\Delta H_{tr}{T_{tr}
。
0 K至298.15 K之間存在相變,例如發生熔化 的情況下,需要加上熔化熵
Δ
S
f
u
s
=
Δ
H
f
u
s
T
f
u
s
{\displaystyle \Delta S_{fus}={\frac {\Delta H_{fus}{T_{fus}
:
S
∘
=
∫
0
T
f
u
s
C
P
(s)
T
d
T
+
Δ
H
f
u
s
T
f
u
s
+
∫
T
f
u
s
298.15
C
P
(l)
T
d
T
{\displaystyle S^{\circ }=\int _{0}^{T_{fus}{\frac {C_{P}{\mbox{(s)}{T}dT+{\frac {\Delta H_{fus}{T_{fus}+\int _{T_{fus}^{298.15}{\frac {C_{P}{\mbox{(l)}{T}dT}
而熔化 後還發生汽化 的情況下,除熔化熵外,還需要加上汽化熵
Δ
S
v
a
p
=
Δ
H
v
a
p
T
v
a
p
{\displaystyle \Delta S_{vap}={\frac {\Delta H_{vap}{T_{vap}
:
S
∘
=
∫
0
T
f
u
s
C
P
(s)
T
d
T
+
Δ
H
f
u
s
T
f
u
s
+
∫
T
f
u
s
T
v
a
p
C
P
(l)
T
d
T
+
Δ
H
v
a
p
T
v
a
p
+
∫
T
v
a
p
298.15
C
P
(g)
T
d
T
{\displaystyle S^{\circ }=\int _{0}^{T_{fus}{\frac {C_{P}{\mbox{(s)}{T}dT+{\frac {\Delta H_{fus}{T_{fus}+\int _{T_{fus}^{T_{vap}{\frac {C_{P}{\mbox{(l)}{T}dT+{\frac {\Delta H_{vap}{T_{vap}+\int _{T_{vap}^{298.15}{\frac {C_{P}{\mbox{(g)}{T}dT}
常見物質的標準摩爾熵
对于水溶液中的阴阳离子,由于通常是将阳离子 和阴离子 作为整体进行测定的,所以单独的离子的标准摩尔熵是以氢离子 的标准摩尔熵为0,在无限稀释状态的假想的1 mol kg−1 的理想溶液 计算的。
常見物質的標準摩爾熵(S º)[ 1]
物質
化学式
S º / J mol−1 K−1
單原子分子
氦
He(g)
126.150
氖
Ne(g)
146.328
氢 原子
H(g)
114.713
氧 原子
O(g)
161.055
鈉 原子
Na(g)
153.712
雙原子分子
氫分子
H2 (g)
130.684
氧分子
O2 (g)
205.138
氟化氫
HF(g)
173.779
氯化氫
HCl(g)
186.908
多原子分子
水蒸氣
H2 O(g)
188.825
氨氣
NH3 (g)
192.45
甲烷
CH4 (g)
186.264
液体 、固体
水
H2 O(l)
69.91
氫氧化鈉
NaOH(s)
64.455
氯化鈉
NaCl(s)
72.13
離子 (水溶液 )
氫離子
H+ (aq)
0
氫氧根離子
OH− (aq)
−10.75
鈉離子
Na+ (aq)
59.0
氯離子
Cl− (aq)
56.5
參考文獻
^ D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, J. Phys. Chem . Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).
参见
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